可见光驱动的还原性芳基羧化反应

二氧化碳(CO 2)是一种理想的单碳(C1)构建基块,具有可持续性、丰富性、低成本和无毒性,在精细化学合成中引起了极大的关注 。然而,传统的CO 2固定通常遭受高温,CO 2的高压和强碱的使用 。

可见光驱动的还原性芳基羧化反应

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图:可见光驱动的苯乙烯与CO2和芳基卤化物的芳基羧化反应 。
在《美国化学学会杂志》上发表的一项研究中,由中国科学院福建物质结构研究所的李刚教授领导的小组报告了一个有趣的实验方案,即可见光驱动的还原性芳基羧化反应,具有CO 2(1 atm)和芳基卤化物的苯乙烯衍生物 。
这是使用芳基卤化物进行烯烃可见光驱动的Meerwein芳基化型双官能化的第一个例子,芳基卤化物通常是稳定的,廉价的且可广泛获得 。可见光驱动的光氧化还原催化(PRC)用于CO 2是有机合成复杂分子的环保方法 。
研究人员发现,广泛的芳基碘化物和溴化物可通过该反应生成各种苯乙烯衍生物的芳基羧化产物 。此外,难以还原的吡啶基卤化物,烷基卤化物和电子缺陷的芳基氯化物也与该反应相容 。
在初步的机理研究中,不使用芳基卤化物的对照实验可以提供脱羧产物,这表明该还原反应可能涉及高度还原的CO 2自由基阴离子,以还原芳基卤化物以生成芳基 。当使用“自由基钟”底物时,产生了开环产物,表明可能涉及苄基 。此外,该反应可以扩大规模而不会显着降低所需产物的产率 。
这项研究可能为探索新颖的可见光驱动的Meerwein型芳基化加成反应提供新的机会,该反应采用友好的芳基卤化物作为自由基源,以及开发新的CO 2光催化使用反应 。
文章来源:phys.org
【可见光驱动的还原性芳基羧化反应】

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