铱和2-甲基菲咯啉可促进催化硼化反应
加州大学伯克利分校的一组研究人员发现 ， 2-甲基菲咯啉可与铱一起使用 ， 以加速催化硼化反应 。该小组在《科学》杂志上发表的论文中描述了他们的新方法以及可能被证明有用的方法 。
文章插图
THF和二丁醚与B 2 pin 2的Ir催化反应的分布图 ， 并以不同取代的菲咯啉作为配体 。通过5mol％的[Ir（均三甲苯）（Bpin）3 ]和5mol％的2-mphen（红色） ， tmphen（蓝色）或2 ， 9-dmphen（绿色）的组合来催化反应 。从曲线的斜率估计了2-mphen（红色）反应的初始速率与诱导期后与其他两个配体的反应速率的斜率 。n-Bu 2 O ， 正二丁基醚；我 ， 甲基 。图片来源：科学（2020） 。DOI：10.1126 / science.aba6146
研究背景催化硼化是一种反应类型 ， 可用于针对较弱的键形成更强的饱和碳氢键（CH） 。不幸的是 ， 迄今为止 ， 那些尝试使用这种反应的人发现它们反应缓慢并且消耗了太多的烃 。在这项新的工作中 ， 研究人员解决并克服了这两个问题 。
【铱和2-甲基菲咯啉可促进催化硼化反应】正如研究人员所指出的那样 ， 在C–H官能化反应中 ， 通常使用的试剂攻击最弱的碳键（具有最多电子的键） 。UoC团队开发的新反应克服了这些限制 ， 并将主要联系定为次要联系 。它是通过使用2-甲基菲咯啉和铱来实现的 ， 这种方法已经发现可以将反应时间缩短大约50％到80％ 。
全新发现更快的反应时间意味着该团队可以使用更少的底物 。研究人员指出 ， 在脱氢松香酸中 ， 针对伯键的选择性特别明显 。他们还指出 ， 如果一级C–H键被封闭或不存在 ， 则二级C–H键将成为目标 。
研究人员认为 ， 由于它们的反应是硼酸酯化 ， 因此对化学家特别有用 ， 因为硼是功能更广泛的官能团之一 。他们的新方法将允许通过合成过程将未反应的烷基基团转变成碳-硼键-他们指出 ， 这种方法非常有用 ， 因为之后C–B可以转变为多种官能团 。
反应的一个可能问题是选择正确的溶剂-它必须是本身不会发生反应的溶剂 。研究人员使用了环辛烷 ， 但也承认需要开发更多极性的溶剂才能更广泛地使用 。他们还指出 ， 他们下一步计划调查了解为什么反应针对最强的键 。
文章来源：phys.org
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